3.2. Исследование естественной флотируемости флюорита
флюоритовых руд Суранского месторождения возникают не только из-за
присутствия кальцита, глины, сланцев в руде, но и наличия разновидностей
флюорита даже в пределах одного месторождения.
Анализ результатовисследований российских и зарубежных ученых показал, что состояние
поверхности флюорита и механизм взаимодействия различных реагентов с
минеральной поверхностью изучен достаточно полно. Однако в них, кроме
исследований профессора Л.А. Барского, не акцентируется внимание на
разновидностях флюорита, используемых при исследованиях. Для повышения
избирательности выделения флюорита необходимо решить комплекс вопросов,
определяющих поведение разновидностей флюорита и сопутствующих
Таблица 3.1
Результаты спектрального анализа
Минерал |
Массовая доля |
|||||||||||||
% |
10"5% |
|||||||||||||
CaF2 |
СаСОз |
Si02 |
Ni |
Сг |
Мп |
Ti |
Си |
РЬ |
Мо |
Fe |
Ва |
Sn |
Be |
|
Белый |
96,5 |
0,78 |
2,19 |
0,3 |
0,3 |
од |
0,5 |
1,5 |
0,5 |
Следы |
43 |
1,5 |
0,1 |
5 |
Зелёный |
96,9 |
0,54 |
1,97 |
0,2 |
0,2 |
0,5 |
0,5 |
1,5 |
0,5 |
Следы |
49 |
1,5 |
ОД |
5 |
Фиолетовый |
96,2 |
0,66 |
2,56 |
0,12 |
0,1 |
0,2 |
0,5 |
2,0 |
0,5 |
Следы |
42 |
5,0 |
0,2 |
7 |
Примечание.
Zn, Со, V, Sc, Ge, Ag, As, Sb, Cd, Bi, Sr, W, Zr, Ja, Y, Yb, Nb, Li, Та, Hg, La - не обнаружены.
минералов в процессе флотации. При этом необходимо учесть факторы,
влияющие на состояние поверхности разновидностей флюорита, прежде всего
те, которые обусловлены дефектностью кристаллической решетки и наличием
химических примесей.
В связи с вышеизложенным, проведено изучение естественной
флотируемости разновидностей флюорита в зависимости от величины рН
(рис. 3.3).
Рис. 3.3. Влияние рН на флотируемость
разновидностей флюорита:
-•-белый; -"-зеленый; фиолетовый
Установлено, что оптимальное значение величины рН для белогофлюорита составляет 5,5-6, в то время как для зеленого и фиолетового - 6-7.
При этом выход белого флюорита равен 43,2%, зеленого - 40,1%, а
фиолетового - 37,0%. Повышение величины рН среды в диапазоне 8-11
приводит к непрерывному снижению флотируемости данных минералов. Среди
факторов, определяющих различную флотируемость разновидностей
флюорита, следует выделить различное энергетическое состояние их
поверхности (рис. 3.4), что подтверждается результатами измерения дзета-
потенциала. При этом у белого флюорита дзета-потенциал равен 1,35 мВ, у
зеленого -1,61 мВ, а у фиолетового - 1,79 мВ. Академиком В.А. Чантурия,
профессором Р.Ш. Шафеевым и другими учеными установлено, что
поверхностная энергия кристаллов определяется дефектностью их
кристаллических решеток. Поэтому минимальная поверхностная энергия
белого флюорита объясняется отсутствием нарушений строгой периодичности
свойств в пространстве кристаллической решетки, в то время как в зеленом и
фиолетовом флюоритах такая периодичность нарушается вследствие их
дефектности и поверхностная энергия увеличивается.
Различие поверхностнойэнергии разновидностей флюорита также усиливается наличием химических
примесей.
Флотационная Поверхностная Гидратированность
активность энергия
Ш белый; И зеленый; 0 фиолетовый
Рис. 3.4. Физико-химические свойства и естественная флотируемость
разновидностей флюорита
Другой важной причиной различной флотируемости разновидностей
флюорита являются кубические формы кристаллической решетки
гексаоктаэдрического класса, обнажаемые при раскалывании вдоль
определенных плоскостей спайности. В соответствии с особенностями
кубических форм кристаллической структуры (рис. 3.5) в белом флюорите
наблюдается при раскалывании зерен совершенная спайность по октаэдру, в
зеленом и фиолетовом, наряду с совершенной спайностью по октаэдру, -
спайность по ромбододекаэдру и кубу в комбиниции с октаэдром.
Рис. 3.5. Простые формы кристаллической решетки флюорита: а - октаэдр
о {111}; б - ромбододекаэдр d {110}; в — комбинация куба а {100} и октаэдра
Проекция атомов кальция и фтора на плоскость спайности по октаэдру
приведена на рис. 3.6, проекция на перпендикулярную к ней плоскость - на
рис. 3.7 [47]. Эти схемы наглядно иллюстрируют положение плоскости
спайности в структуре флюорита, плотность и характер распределения ионов и
связанную с ними нескомпенсированность зарядов, а также рельеф
поверхности.
а б в
9Ош9д.9р.
9о.
9о.9оо о О4
Рис. 3.7. Проекция структуры флюорита на плоскость, перпендикулярную к
спайности по октаэдру: 1 - ионы фтора; 2 - вакансия ионов фтора; 3 -
поверхностная вакансия ионов фтора; 4 - ионы кальция
При расколе по плоскости спайности от каждого координационного куба
с ионом кальция в центре отрывается по одному иону фтора с образованием
поверхностных анионных вакансий (VF). При отрыве ионы кальция
приобретают локально нескомпенсированные положительные, а ионы фтора -
отрицательные заряды, равные Va. При разрушении кристаллов флюорита
разрываются ионные связи [33]. Отрыв иона от кристаллической решетки
белого флюорита осуществляется труднее из-за относительно высоких
кулоновских сил. В зеленом и фиолетовом флюоритах силы притяжения между
ионами ослабевают, а силы отталкивания между электронными оболочками
усиливаются. Из проекции видно (см. рис. 3.6), что ионы кальция практически
не экранированы ионами фтора, и поэтому они могут выступать центрами
адсорбции отрицательно заряженных ионов или молекул при условии
соизмеримости их с размерами ионов фтора [47]. К таким относятся, прежде
всего, молекулы воды и гидроксильная группа, значение которой особенно
возрастает в щелочной среде. Их локализация на поверхностных анионных
вакансииях (VF) определяется кубической формой структуры, дефектностью и
количеством изоморфных примесей и обеспечивает различную
гидратированность поверхности разновидностей флюорита (см. рис. 3.4).
Данное положение подтверждается результатами измерения коэффициента
смачиваемости. При этом для белого флюорита коэффициент смачиваемости
равен 0,3, для зеленого - 0,39, для фиолетового - 0,43. Таким образом,
разновидности флюорита по естественной флотационной активности
располагается в ряд: белый gt; зелёный gt; фиолетовый.